氧化鋁陶瓷制品是我司的重點(diǎn)生產(chǎn)對(duì)象之一,無(wú)論生產(chǎn)氧化鋁陶瓷還是生產(chǎn)氧化鋁陶瓷制品,我司都對(duì)其質(zhì)量嚴(yán)格把控,而在生產(chǎn)氧化鋁陶瓷這方面上,更是有專業(yè)技術(shù)團(tuán)隊(duì)參與其中,做出高質(zhì)量的氧化鋁陶瓷材料,一般在生產(chǎn)氧化鋁陶瓷時(shí),會(huì)放入些許添加劑,這些添加劑可改善氧化鋁陶瓷的不足之處。
氧化鋁陶瓷有許多可圈可點(diǎn)的優(yōu)勢(shì),例如高硬度,耐高溫,耐磨、抗氧化等等,廣泛應(yīng)用于各工業(yè)領(lǐng)域。然而,氧化鋁自身陽(yáng)離子電荷多,半徑小,離子鍵強(qiáng)的特點(diǎn),導(dǎo)致其晶格能較大,擴(kuò)散系數(shù)低,燒結(jié)溫度高。一般純氧化鋁陶瓷的燒結(jié)溫度在1700℃以上,這樣高的燒結(jié)溫度在工業(yè)上較難普遍實(shí)現(xiàn),而且不利于降低成本,同時(shí)結(jié)構(gòu)上也會(huì)有存在較多的缺陷,對(duì)氧化鋁陶瓷的材料力學(xué)性能不利,為了促進(jìn)氧化鋁陶瓷致密化,降低燒結(jié)溫度,一般在原料里引入添加劑來(lái)降低其燒結(jié)溫度或改善其燒結(jié)性能。
添加劑的作用機(jī)理與其離子半徑和化合價(jià)有關(guān)。根據(jù)作用機(jī)理的不同,可以把添加劑分為2類:第一類是生成液相,這類添加劑如SiO2、MgO、CaO、SrO、BaO等堿土金屬氧化物,在晶界形成低熔點(diǎn)的玻璃相,促進(jìn)燒結(jié),電性能良好,適于制備電子陶瓷;第二類是生成固溶體,這類添加劑如Cr2O3、Fe2O3、TiO2、MnO等,它們與氧化鋁基體形成置換固溶體,降低燒結(jié)溫度,同時(shí)降低陶瓷的體積電阻率,適于有力學(xué)要求的場(chǎng)合。
第一類示例:氧化鋁陶瓷基片
第二類示例:氧化鋁結(jié)構(gòu)件來(lái)源:鈞杰陶瓷加工廠
1、生成液相添加劑的作用機(jī)理:
第一類添加劑多為立方密堆積、NaCl型晶體結(jié)構(gòu)。由于晶體結(jié)構(gòu)的差異,它們?cè)贏l2O3中的“溶解度”極小,通過(guò)雜質(zhì)聚集在晶界處的方式,減少了它們?cè)诨w中的含量,隨著燒結(jié)的繼續(xù)進(jìn)行,晶界數(shù)量和面積減少,晶界處雜質(zhì)的濃度相對(duì)增加,使晶界處的共溶溫度下降,當(dāng)達(dá)到一定極限,就成為液相,促進(jìn)了燒結(jié),提高了材料的密度。這種材料內(nèi)部晶粒往往很大。
2、生成固溶體添加劑的作用機(jī)理:
這類添加劑如晶格類型與氧化鋁一樣或接近,Cr2O3、Fe2O3可與Al2O3形成無(wú)限置換固溶體,TiO2、MnO可與Al2O3形成有限置換固溶體,使晶格發(fā)生一定程度的畸變,而且由于這些化合物為變價(jià)化合物,可以活化晶格,降低燒結(jié)溫度。它們主要是通過(guò)質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散或界面移動(dòng)來(lái)實(shí)現(xiàn)致密化,促進(jìn)燒結(jié);它們多為有色添加劑,加入它們后,會(huì)改變瓷片的白色狀態(tài);由于這些化合物為變價(jià)化合物,在電場(chǎng)和高溫、高濕環(huán)境下易發(fā)生電子的轉(zhuǎn)移,從而導(dǎo)致介電損耗增加,體積電阻率降低,在Al2O3陶瓷基板配方中,不用或者慎用這些化合物。
主要添加劑的作用
1、MgO的作用
MgO是Al2O3燒結(jié)過(guò)程中的顯微結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑,它可以細(xì)化晶粒,大大減小晶界能的差異,削弱晶粒生長(zhǎng)的各向異性,抑制不連續(xù)的晶粒生長(zhǎng)。
人們對(duì)MgO抑制Al2O3晶粒生長(zhǎng)的機(jī)理看法不一,大致有4種機(jī)理:①第二相釘扎在晶界,抑制氣孔與晶界脫附,避免氣孔被包裹;②)固溶雜質(zhì)偏析在晶界,抑制晶粒生長(zhǎng);③由于晶界能與表面能的比值在燒結(jié)時(shí)發(fā)生較小的變化,導(dǎo)致氣相形態(tài)的變化,產(chǎn)生氣相在晶界釘扎;④由于二價(jià)鎂產(chǎn)生缺陷結(jié)構(gòu)的變化,加快了致密化速率,該速率明顯大于晶粒生長(zhǎng)速率。
由于MgO高溫?fù)]發(fā)性較強(qiáng),為了達(dá)到良好的效果,常將La2O3或Y2O3同MgO混合引入。La2O3或Y2O3的引入,可以細(xì)化晶粒,促進(jìn)燒結(jié)致密化,但會(huì)降低致密化的速率。
2、SiO2的作用
原料中SiO2的含量的提高,能顯著削弱或消除Na2O雜質(zhì)對(duì)瓷體介電損耗的有害影響。在SiO2存在的情況下,鈉離子可以轉(zhuǎn)移到硅酸鹽玻璃相中或者形成鈉長(zhǎng)石(NaO·Al2O3·6SiO2)之類的化合物,從而減少和消除陶瓷中的β-Al2O3,減少了其有害作用。
3、CaO、SrO、BaO的作用
①對(duì)介電性能的影響
CaO的引入可有效地降低瓷料的介電損耗。但CaO、SrO、BaO等堿土金屬氧化物的加入量不宜過(guò)多,否則,會(huì)使瓷坯中的顯氣孔率迅速增大。文獻(xiàn)報(bào)道,CaO含量超過(guò)MgO的一半時(shí),陶瓷基板的耐酸能力將下降。
②對(duì)燒結(jié)溫度的影響
種種研究表明,在氧化鋁陶瓷里,要得到顯微結(jié)構(gòu)致密、晶粒均勻細(xì)小的結(jié)構(gòu),必須含有MgO和微量的CaO。這類添加劑通常用于與其他成分配伍形成低共熔點(diǎn)體系。
4、TiO2、Cr2O3、Fe2O3、MnO2、V2O5的作用
這類添加劑與CaO、MgO、SiO2不同,它們不形成液相,由于他們的晶體結(jié)構(gòu)與Al2O3接近或一樣,離子半徑接近,故它們?cè)谘趸X里形成有限或無(wú)限固溶體,導(dǎo)致晶格發(fā)生畸變,且它們均為變價(jià)化合物,在燒結(jié)過(guò)程中,電價(jià)還可以發(fā)生變化,活化晶格,可顯著促進(jìn)燒結(jié)。
這類添加劑的作用規(guī)律:
①能與Al2O3形成有限固溶體的添加劑較形成連續(xù)固溶體的添加劑的降溫作用大;②可變價(jià)離子的添加劑比不變價(jià)的添加劑的作用大;③陽(yáng)離子電荷多的、電價(jià)高的添加劑的降溫作用更大。
這類添加劑的缺點(diǎn)是:由于這類添加劑是在缺少液相的條件下燒結(jié)的(重結(jié)晶燒結(jié)),故晶體內(nèi)的氣孔較難填平,氣密性較差,且由于添加物為變價(jià)化合物,在潮濕或電場(chǎng)作用下,易發(fā)生電子的遷移,導(dǎo)致電性能下降很多。故在陶瓷電路基板行業(yè)中不用或慎用這類添加劑。氧化鋁陶瓷吸片加工廠鈞杰陶瓷134_128_56568。